miércoles, 30 de enero de 2019

Observación in-situ de reacciones fotocatalíticas con resolución espacial menor a 2nm


Comparados con los fotocatalizadores tradicionales, los catalizadores de nanopartículas plasmónicas mejoran la absorción de la luz y el transporte de portadores. Sin embargo, a la fecha, todavía no queda claro cómo afecta la exitación plasmónica a la cinética de la reacción de multi-pasos y promueve la selectividad del sitio. Reportes previos han estudiado las reacciones fotocatalíticas plasmónicas después de haber ocurrido, con resoluciones de hasta 15 nm, empleando las microscopías electrónicas de transmisión y barrido o usando marcadores externos como moléculas fluorescentes.

Un grupo de la Universidad de Stanford ha desarrollado un arreglo experimental que emplea un portamuestra de catodoluminiscencia criogénico dispuesto en un microscopio de transmisión ambiental (E-TEM del inglés). Este arreglo permite visualizar in-situy en tiempo real una reacción inducida por plasmones, con resolución espacial menor a 2 nm. Como reacción modelo,  los investigadores analizaron la deshidrogenación fotocatalítica de nanocubos de Pd acoplados con nanopartículas de Au. Encontraron que los plasmones incrementan la velocidad de diferentes pasos de reacción con constantes de tiempo únicas y posibilitan la nucleación de la reacción en sitios específicos más cercanos a los puntos calientes (hot spots) electromagnéticos. 

Los resultados fueron publicados recientemente en Nature Communications

Mas información en MRSBulletin

viernes, 25 de enero de 2019

Generación de nanocúmulos de oro encapsulados en una zeolita MCM-22


Un grupo europeo de científicos reportó un proceso mediante el cual se generan cúmulos de Au subnanométricos sin recubrimiento, que presentan una excelente actividad catalítica en la oxidación selectiva del ciclohexano para producir ciclohexanol y ciclohexanona. Estos cúmulos de Au, dispersos en el disolvente orgánico dimetilformamida (DMF), constituyen el precursor metálico que se incorpora entre las capas bidimensionales MWW de la zeolita ITQ-1 mediante un proceso de expansión. Posteriormente, los compuestos orgánicos del material expandido se eliminan por calcinación, y las especies de Au se encapsulan con la zeolita MCM-22 resultante. Este material se denomina Au@MCM-22-S.

Los resultados se publicaron recientemente en Chemical Communications de la Royal Society of Chemistry.

miércoles, 16 de enero de 2019

Canales de dimensiones atómicas en capas de grafeno


Investigadores del Instituto Nacional del Grafeno de la Universidad de Manchester en el Reino Unido lograron producir canales artificiales del tamaño de un solo átomo en capas de grafeno. 
Los canales que fabricaron Geim y sus colegas son suficientemente pequeños para bloquear el flujo de los iones más pequeños como el Na+ y el Cl-, pero permitir que el agua fluya libremente. Son parecidos a los canales de proteínas naturales como las acuaporinas, que permiten el libre paso del agua (diámetro de aproximadamente 2.8 Å) pero bloquean el de iones hidratados de tamaño mayor a 7 Å, gracias a mecanismos como la exclusión estérica (tamaño) y la repulsión electrostática.

Los nuevos canales tienen un diámetro de alrededor de 3.4 Å que es cerca de la mitad del diámetro de los iones hidratados más pequeños, como K+ y Cl-, de aproximadamente 6.6 Å, por lo que bloquean el paso de estos iones, pero permiten el paso de las moléculas de agua.

Además de mejorar nuestra comprensión fundamental del transporte molecular a escala atómica, estas estructuras podrían ser ideales en tecnologías de desalinización y filtración.

Los resultados fueron publicados en la revista Science
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